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23 nov. 2025

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Introduction à la thermodynamique chimique

W

WaCe Cha4Less

@wacecha4less_kszh

La thermodynamique est une branche fondamentale de la chimie qui... Affiche plus

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[Chimie T₂]: Thermodynamique(

• Mer principe: il existe une fonction d' état ( energie interme)
dont la variation au cours d' une transfo c

Principes de base et fonction d'état

Le premier principe de la thermodynamique introduit l'énergie interne, une fonction d'état dont la variation correspond aux transferts d'énergie. Cette variation s'exprime par la relation fondamentale : ΔU = W + Q, où W représente le travail et Q la chaleur.

L'enthalpie H=U+PVH = U + PV est une fonction d'état particulièrement adaptée aux transformations isobares (à pression constante). Sa variation s'écrit dH = δQ + VdP, ce qui en fait un outil pratique pour de nombreux calculs thermodynamiques.

Pour toute grandeur X, on définit la grandeur de réaction par la formule : Δ_r X = Σ X_mi ν_i. Cette relation est essentielle pour calculer les variations des fonctions d'état lors d'une réaction chimique.

💡 L'état standard correspond à des conditions de référence bien précises : les gaz sont considérés parfaits sous 1 bar, les constituants en phase condensée sont des corps purs, et les solutés sont en solution infiniment diluée.

[Chimie T₂]: Thermodynamique(

• Mer principe: il existe une fonction d' état ( energie interme)
dont la variation au cours d' une transfo c

Calculs thermodynamiques pratiques

Les calculs de transferts thermiques s'appuient sur l'approximation majeure que Δ_r H ≈ Δ_r H°, c'est-à-dire que l'enthalpie de réaction est considérée indépendante de la pression et de l'avancement de la réaction. À pression et température constantes, le transfert thermique s'exprime par Q_P,T = Δ_r H° ξ_f.

Pour déterminer la température finale d'une transformation adiabatique, il faut décomposer la variation d'enthalpie en deux parties : une liée à l'avancement de la réaction ΔrH°ξΔ_r H° ξ et l'autre à la variation de température CpΔTC_p ΔT. On obtient ainsi l'équation : Δ_r H° ξ + C_p ΔT = 0.

La loi de Hess est un outil puissant : si une réaction est la combinaison linéaire d'autres réactions, alors sa grandeur de réaction est la même combinaison linéaire des grandeurs des réactions individuelles.

🔥 Une réaction est dite exothermique lorsque Q < 0, ce qui signifie qu'elle libère de la chaleur vers le milieu extérieur. À l'inverse, une réaction endothermique absorbe de la chaleur.

[Chimie T₂]: Thermodynamique(

• Mer principe: il existe une fonction d' état ( energie interme)
dont la variation au cours d' une transfo c

Second principe et fonctions d'état dérivées

Le second principe de la thermodynamique introduit l'entropie, fonction d'état dont la variation totale se décompose en deux parties : dS = δS_e + δS_i. La variation d'entropie échangée avec l'extérieur s'exprime par δS_e = δQ/T_ext, tandis que la production d'entropie δS_i est toujours positive.

L'identité thermodynamique établit des relations entre les différentes fonctions d'état. Pour l'énergie interne : dU = -PdV + δW' + TdS, et pour l'enthalpie : dH = VdP + δW' + TdS.

L'enthalpie libre G=HTSG = H - TS est particulièrement adaptée aux transformations à pression et température constantes. Sa variation s'écrit : dG = VdP + δW' - SdT - TdS_i. Le travail utile est défini par W_utile = -dG_P,T = TdS_i ≥ 0.

🧪 Le potentiel chimique μ_i est une grandeur fondamentale en thermodynamique chimique. Il représente la variation d'enthalpie libre par rapport à la quantité de matière d'un constituant i : μ_i = G/mi∂G/∂m_i_T,P,m_j

[Chimie T₂]: Thermodynamique(

• Mer principe: il existe une fonction d' état ( energie interme)
dont la variation au cours d' une transfo c

Potentiel chimique et évolution des systèmes

La variation d'enthalpie libre s'exprime par dG = VdP - SdT + Σ μ_i dm_i, et selon le théorème d'Euler, G = Σ m_i μ_i. Le potentiel chimique prend différentes expressions selon la nature du constituant et de la phase.

Pour un gaz parfait pur : μ(T,P) = μ°(T,P°) + RT lnP/P°P/P°. Dans un mélange idéal : μ_iT,P,mjT,P,m_j = μ_i°(T) + RT lnxix_i, où x_i est la fraction molaire. Pour les mélanges non-idéaux, on utilise l'activité : μ_iT,P,mjT,P,m_j = μ_i°(T) + RT lnaia_i.

La variation d'enthalpie libre de réaction est donnée par Δ_r G = Σ ν_i μ_i, et sa valeur standard par Δ_r G° = Δ_r H° - TΔ_r S°. Cette grandeur est cruciale pour prédire l'évolution spontanée d'un système.

⚡ L'affinité chimique A = -Δ_r G détermine le sens d'évolution d'une réaction : si A > 0, alors la réaction progresse dans le sens direct. Cette relation simple permet de prédire immédiatement la spontanéité d'une transformation.

[Chimie T₂]: Thermodynamique(

• Mer principe: il existe une fonction d' état ( energie interme)
dont la variation au cours d' une transfo c

Équilibres chimiques et constante thermodynamique

À l'équilibre chimique, l'enthalpie libre est minimale par rapport à l'avancement, ce qui se traduit par Δ_r G = 0. En combinant cette condition avec l'expression de Δ_r G, on obtient la relation fondamentale : Δ_r G = Δ_r G° + RT lnQrQ_r.

La constante thermodynamique d'équilibre K°(T) est définie par K°(T) = expΔrG°/RT-Δ_r G°/RT. À l'équilibre, le quotient réactionnel Q_r est égal à K°. Cette constante peut être calculée à partir des données thermodynamiques tabulées.

La relation de Van't Hoff dlnK°/dT=ΔrH°/RT2d ln K°/dT = Δ_r H°/RT² permet de déterminer l'influence de la température sur la constante d'équilibre. Pour une réaction endothermique ΔrH°>0Δ_r H° > 0, la constante d'équilibre augmente avec la température, favorisant ainsi la formation des produits.

🌡️ La température d'inversion T_i est celle pour laquelle K°TiT_i = 1. C'est une température clé qui marque le changement de spontanéité d'une réaction : en dessous, la réaction est favorable dans un sens, au-dessus, elle devient favorable dans l'autre sens.



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4.8/5

Google Play

L'application est très facile d'utilisation et bien conçue. Jusqu'à présent, j'ai trouvé tout ce que je cherchais et j'ai pu apprendre beaucoup de choses grâce aux présentations ! Je vais certainement utiliser l'application pour un travail en classe ! Et comme source d'inspiration personnelle, elle est bien sûr aussi très utile.

Stefan S

utilisateur iOS

Cette application est vraiment super. Il y a tellement de fiches de révision et d'aide, [...]. Par exemple, la matière qui me pose problème est le français et l'appli a un choix d'aide très large. Grâce à cette application, je me suis améliorée en français. Je la recommanderais à tout le monde.

Samantha Klich

utilisatrice Android

Waouh, je suis vraiment abasourdi. J'ai essayé l'application parce que je l'avais déjà vue plusieurs fois dans la publicité et j'ai été absolument choquée. Cette appli est L'AIDE dont on rêve pour l'école et surtout, elle propose tellement de choses, comme des rédactions et des fiches qui m'ont personnellement TRÈS bien aidé.

Anna

utilisatrice iOS

Meilleur application je voulais m'entraîner pour mes maths puis j'ai tout compris d'un coup c'est mon nouveau prof maintenant 🤣🤣

Thomas R

utilisateur d' Android

super application pour réviser je révise tout les soirs

Esteban M

utilisateur d'Android

Permet de vraiment comprendre les cours sous forme de fiches de révisions déjà faites ! Incroyable, je recommande vraiment

Leny

utilisateur d'Android

L'application est tout simplement géniale ! Il me suffit de taper mon sujet dans la barre de recherche et je le vérifie très rapidement. Je ne dois plus regarder 10 vidéos YouTube pour comprendre quelque chose et j'économise ainsi mon temps. Je te le recommande !

Sudenaz Ocak

utilisateur Android

Cette application m'a vraiment fait m'améliorer ! J'étais vraiment nul en maths à l'école et grâce à l'appli, je suis meilleur en maths ! Je suis tellement reconnaissante que vous ayez créé cette application.

Greenlight Bonnie

utilisateur Android

PARFAIT 🌟 💕🔥 ça facilite Vrmt la révision avec des fiches de révisions fascinants✨🥰

Khady

utilisatrice d'Android

Je conseille vraiment ! je galère à avoir des cours clairs et ça aide énormément !!

Claire

utilisatrice iOS

C’est vraiment mais vraiment la meilleurs appli au début de l’année au collège jetait une élève perturbatrice et j’avais 9 de moyenne générale plus précisément 9,68... Et la un de mes potes me donne cette appli pour réviser c’était incroyable y’a des fiche de révision des quiz bref grâce à cette appli je suis passé de 9,68 à 17,40 trop contente 🤩🤩

Raoul

utilisateur IOS

Knowunity est vraiment une application incroyable elle est pour tous les âges et s’adapte à tous les niveaux.Elle permet de mieux comprendre et apprendre. Cette application est super pour les devoirs et pour les contrôles je la recommande à tous le monde petit ou grands

Ella

utilisatrice iOS

L'application est très facile d'utilisation et bien conçue. Jusqu'à présent, j'ai trouvé tout ce que je cherchais et j'ai pu apprendre beaucoup de choses grâce aux présentations ! Je vais certainement utiliser l'application pour un travail en classe ! Et comme source d'inspiration personnelle, elle est bien sûr aussi très utile.

Stefan S

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Cette application est vraiment super. Il y a tellement de fiches de révision et d'aide, [...]. Par exemple, la matière qui me pose problème est le français et l'appli a un choix d'aide très large. Grâce à cette application, je me suis améliorée en français. Je la recommanderais à tout le monde.

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Waouh, je suis vraiment abasourdi. J'ai essayé l'application parce que je l'avais déjà vue plusieurs fois dans la publicité et j'ai été absolument choquée. Cette appli est L'AIDE dont on rêve pour l'école et surtout, elle propose tellement de choses, comme des rédactions et des fiches qui m'ont personnellement TRÈS bien aidé.

Anna

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Meilleur application je voulais m'entraîner pour mes maths puis j'ai tout compris d'un coup c'est mon nouveau prof maintenant 🤣🤣

Thomas R

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super application pour réviser je révise tout les soirs

Esteban M

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Permet de vraiment comprendre les cours sous forme de fiches de révisions déjà faites ! Incroyable, je recommande vraiment

Leny

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L'application est tout simplement géniale ! Il me suffit de taper mon sujet dans la barre de recherche et je le vérifie très rapidement. Je ne dois plus regarder 10 vidéos YouTube pour comprendre quelque chose et j'économise ainsi mon temps. Je te le recommande !

Sudenaz Ocak

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Cette application m'a vraiment fait m'améliorer ! J'étais vraiment nul en maths à l'école et grâce à l'appli, je suis meilleur en maths ! Je suis tellement reconnaissante que vous ayez créé cette application.

Greenlight Bonnie

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Khady

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Ens. Scient.

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Introduction à la thermodynamique chimique

W

WaCe Cha4Less

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La thermodynamique est une branche fondamentale de la chimie qui étudie les transferts d'énergie lors des transformations de la matière. Elle fournit les outils théoriques pour comprendre et prédire les réactions chimiques, en s'appuyant sur des fonctions d'état et des... Affiche plus

[Chimie T₂]: Thermodynamique(

• Mer principe: il existe une fonction d' état ( energie interme)
dont la variation au cours d' une transfo c

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Principes de base et fonction d'état

Le premier principe de la thermodynamique introduit l'énergie interne, une fonction d'état dont la variation correspond aux transferts d'énergie. Cette variation s'exprime par la relation fondamentale : ΔU = W + Q, où W représente le travail et Q la chaleur.

L'enthalpie H=U+PVH = U + PV est une fonction d'état particulièrement adaptée aux transformations isobares (à pression constante). Sa variation s'écrit dH = δQ + VdP, ce qui en fait un outil pratique pour de nombreux calculs thermodynamiques.

Pour toute grandeur X, on définit la grandeur de réaction par la formule : Δ_r X = Σ X_mi ν_i. Cette relation est essentielle pour calculer les variations des fonctions d'état lors d'une réaction chimique.

💡 L'état standard correspond à des conditions de référence bien précises : les gaz sont considérés parfaits sous 1 bar, les constituants en phase condensée sont des corps purs, et les solutés sont en solution infiniment diluée.

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Calculs thermodynamiques pratiques

Les calculs de transferts thermiques s'appuient sur l'approximation majeure que Δ_r H ≈ Δ_r H°, c'est-à-dire que l'enthalpie de réaction est considérée indépendante de la pression et de l'avancement de la réaction. À pression et température constantes, le transfert thermique s'exprime par Q_P,T = Δ_r H° ξ_f.

Pour déterminer la température finale d'une transformation adiabatique, il faut décomposer la variation d'enthalpie en deux parties : une liée à l'avancement de la réaction ΔrH°ξΔ_r H° ξ et l'autre à la variation de température CpΔTC_p ΔT. On obtient ainsi l'équation : Δ_r H° ξ + C_p ΔT = 0.

La loi de Hess est un outil puissant : si une réaction est la combinaison linéaire d'autres réactions, alors sa grandeur de réaction est la même combinaison linéaire des grandeurs des réactions individuelles.

🔥 Une réaction est dite exothermique lorsque Q < 0, ce qui signifie qu'elle libère de la chaleur vers le milieu extérieur. À l'inverse, une réaction endothermique absorbe de la chaleur.

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Second principe et fonctions d'état dérivées

Le second principe de la thermodynamique introduit l'entropie, fonction d'état dont la variation totale se décompose en deux parties : dS = δS_e + δS_i. La variation d'entropie échangée avec l'extérieur s'exprime par δS_e = δQ/T_ext, tandis que la production d'entropie δS_i est toujours positive.

L'identité thermodynamique établit des relations entre les différentes fonctions d'état. Pour l'énergie interne : dU = -PdV + δW' + TdS, et pour l'enthalpie : dH = VdP + δW' + TdS.

L'enthalpie libre G=HTSG = H - TS est particulièrement adaptée aux transformations à pression et température constantes. Sa variation s'écrit : dG = VdP + δW' - SdT - TdS_i. Le travail utile est défini par W_utile = -dG_P,T = TdS_i ≥ 0.

🧪 Le potentiel chimique μ_i est une grandeur fondamentale en thermodynamique chimique. Il représente la variation d'enthalpie libre par rapport à la quantité de matière d'un constituant i : μ_i = G/mi∂G/∂m_i_T,P,m_j

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Potentiel chimique et évolution des systèmes

La variation d'enthalpie libre s'exprime par dG = VdP - SdT + Σ μ_i dm_i, et selon le théorème d'Euler, G = Σ m_i μ_i. Le potentiel chimique prend différentes expressions selon la nature du constituant et de la phase.

Pour un gaz parfait pur : μ(T,P) = μ°(T,P°) + RT lnP/P°P/P°. Dans un mélange idéal : μ_iT,P,mjT,P,m_j = μ_i°(T) + RT lnxix_i, où x_i est la fraction molaire. Pour les mélanges non-idéaux, on utilise l'activité : μ_iT,P,mjT,P,m_j = μ_i°(T) + RT lnaia_i.

La variation d'enthalpie libre de réaction est donnée par Δ_r G = Σ ν_i μ_i, et sa valeur standard par Δ_r G° = Δ_r H° - TΔ_r S°. Cette grandeur est cruciale pour prédire l'évolution spontanée d'un système.

⚡ L'affinité chimique A = -Δ_r G détermine le sens d'évolution d'une réaction : si A > 0, alors la réaction progresse dans le sens direct. Cette relation simple permet de prédire immédiatement la spontanéité d'une transformation.

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Équilibres chimiques et constante thermodynamique

À l'équilibre chimique, l'enthalpie libre est minimale par rapport à l'avancement, ce qui se traduit par Δ_r G = 0. En combinant cette condition avec l'expression de Δ_r G, on obtient la relation fondamentale : Δ_r G = Δ_r G° + RT lnQrQ_r.

La constante thermodynamique d'équilibre K°(T) est définie par K°(T) = expΔrG°/RT-Δ_r G°/RT. À l'équilibre, le quotient réactionnel Q_r est égal à K°. Cette constante peut être calculée à partir des données thermodynamiques tabulées.

La relation de Van't Hoff dlnK°/dT=ΔrH°/RT2d ln K°/dT = Δ_r H°/RT² permet de déterminer l'influence de la température sur la constante d'équilibre. Pour une réaction endothermique ΔrH°>0Δ_r H° > 0, la constante d'équilibre augmente avec la température, favorisant ainsi la formation des produits.

🌡️ La température d'inversion T_i est celle pour laquelle K°TiT_i = 1. C'est une température clé qui marque le changement de spontanéité d'une réaction : en dessous, la réaction est favorable dans un sens, au-dessus, elle devient favorable dans l'autre sens.

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Où puis-je télécharger l'application Knowunity ?

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Stefan S

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